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Arrêté ministériel portant fixation des critères pour les méthodes d'analyse pour le contrôle officiel des teneurs maximales en plomb, cadmium, mercure, 3-MCPD, dioxines et pour le dosage des PCB de type dioxine dans les denrées alimentaires Ministerieel besluit tot vaststelling van de criteria voor analysemethodes voor de officiële controle op de maximumgehalten aan lood, cadmium, kwik, 3-MCPD, dioxines en voor de gehaltebepaling van dioxineachtige PCB's in voedingsmiddelen
AGENCE FEDERALE POUR LA SECURITE DE LA CHAINE ALIMENTAIRE FEDERAAL AGENTSCHAP VOOR DE VEILIGHEID VAN DE VOEDSELKETEN
16 JANVIER 2006. - Arrêté ministériel portant fixation des critères 16 JANUARI 2006. - Ministerieel besluit tot vaststelling van de
pour les méthodes d'analyse pour le contrôle officiel des teneurs criteria voor analysemethodes voor de officiële controle op de
maximales en plomb, cadmium, mercure, 3-MCPD, dioxines et pour le maximumgehalten aan lood, cadmium, kwik, 3-MCPD, dioxines en voor de
dosage des PCB de type dioxine dans les denrées alimentaires gehaltebepaling van dioxineachtige PCB's in voedingsmiddelen
Le Ministre de la Santé publique, De Minister van Volksgezondheid,
Vu l'arrêté royal du 22 février 2001 organisant les contrôles Gelet op het koninklijk besluit van 22 februari 2001 houdende
effectués par l'Agence fédérale pour la Sécurité de la Chaîne organisatie van de controles die worden verricht door het Federaal
alimentaire et modifiant diverses dispositions légales, confirmé par Agentschap voor de Veiligheid van de Voedselketen en tot wijziging van
la loi du 19 juillet 2001, notamment l'article 3, § 5, alinéa 4; diverse wettelijke bepalingen, bekrachtigd bij de wet van 19 juli
2001, inzonderheid op artikel 3, § 5, 4e lid;
Vu l'arrêté ministériel du 13 mars 2003 portant fixation des critères Gelet op het ministerieel besluit van 13 maart 2003 tot vaststelling
pour les méthodes d'analyse pour le contrôle officiel des teneurs van de criteria voor analysemethodes voor de officiële controle op de
maximales en dioxines et le dosage des PCB de type dioxines dans les maximumgehalten aan dioxines en voor de gehaltebepaling van
denrées alimentaires, modifié par l'arrêté ministériel du 10 mars 2005; dioxineachtige PCB's in voedingsmiddelen, gewijzigd bij het ministerieel besluit van 10 maart 2005;
Vu la directive 2001/22/CE de la Commission du 8 mars 2001 portant Gelet op de richtlijn 2001/22/EG van de Commissie van 8 maart 2001 tot
fixation des modes de prélèvement d'échantillons et de méthodes vaststelling van bemonsteringswijzen en analysemethoden voor de
d'analyse pour le contrôle officiel des teneurs en plomb, cadmium, officiële controle op de maximumgehalten aan lood, cadmium, kwik en
mercure et 3-MCPD dans les denrées alimentaires, modifiée par la 3-MCPD in levensmiddelen, gewijzigd bij richtlijn 2005/4/EG van de
directive 2005/4/CE de la Commission du 19 janvier 2005; Commissie van 19 januari 2005;
Vu la directive 2002/69/CE de la Commission du 26 juillet 2002 portant Gelet op de richtlijn 2002/69/EG van de Commissie van 26 juli 2002 tot
fixation des modes de prélèvement d'échantillons et des méthodes vaststelling van bemonsteringswijzen en analysemethoden voor de
d'analyse pour le contrôle officiel des dioxines et le dosage des PCB officiële controle op dioxinen en de gehaltebepaling van
de type dioxine dans les denrées alimentaires, modifiée par la dioxineachtige PCB's in levensmiddelen, gewijzigd bij Richtlijn
Directive 2004/44 du 13 avril 2004 ; 2004/44 van 13 april 2004;
Vu la recommandation 2002/201/CE de la Commission du 4 mars 2002 sur Gelet op de aanbeveling 2002/201/EG van de Commissie van 4 maart 2002
la réduction de la présence de dioxines, de furanes et de PCB dans les inzake de reductie van de aanwezigheid van dioxines, furanen en PCB's
aliments pour animaux et les denrées alimentaires; in diervoeder en levensmiddelen;
Vu l'avis n° 39.406/3 du Conseil d'Etat, donné le 6 décembre 2005 en Gelet op het advies nr. 39.406/3 van de Raad van State, gegeven op 6
application de l'article 84, § 1er, alinéa 1er, 1°, des lois december 2005, met toepassing van artikel 84, § 1er, eerste lid, 1°,
coordonnées sur le Conseil d'Etat, van de gecoördineerde wetten op de Raad van State,
Arrête : Besluit :

Article 1er.Les analyses en vue du contrôle officiel des teneurs

Artikel 1.De analyses met het oog op de officiële controle op de
maximales de plomb, cadmium, mercure, 3-MCPD, fixées dans le règlement naleving van de maximale gehalten aan lood, cadmium, kwik, 3-MCPD
(CE) n° 466/2001 de la Commission du 8 mars 2001, doivent être vastgelegd in verordening (EG) nr. 466/2001 van de Commissie van 8
exécutées conformément à l'annexe I. maart 2001, moeten worden uitgevoerd overeenkomstig bijlage I.

Art. 2.Les analyses en vue du contrôle officiel des teneurs maximales

Art. 2.De analyses met het oog op de officiële controle op de
de dioxines et pour le dosage des PCB de type dioxine fixées dans le naleving van de maximale gehalten aan dioxines en voor de
gehaltebepaling van dioxineachtige PCB's vastgelegd in verordening
règlement (CE) n° 466/2001 de la Commission du 8 mars 2001, doivent (EG) nr. 466/2001 van de Commissie van 8 maart 2001, moeten worden
être exécutées conformément à l'annexe II. uitgevoerd overeenkomstig bijlage II.

Art. 3.L'arrêté ministériel du 13 mars 2003 portant fixation des

Art. 3.Het ministerieel besluit van 13 maart 2003 tot vaststelling
critères pour les méthodes d'analyse pour le contrôle officiel des van de criteria voor analysemethodes voor de officiële controle op de
teneurs maximales en dioxines et pour le dosage des PCB de type maximumgehalten aan dioxines en voor de gehaltebepaling van
dioxine dans les denrées alimentaires, modifié par l'arrêté dioxineachtige PCB's in voedingsmiddelen, gewijzigd bij het
ministériel du 10 mars 2005, est abrogé. ministerieel besluit van 10 maart 2005, wordt opgeheven.

Art. 4.Le présent arrêté entre en vigueur le 1er février 2006.

Art. 4.Dit besluit treedt in werking op 1 februari 2006.
Bruxelles, le 16 janvier 2006. Brussel, 16 januari 2006.
R. DEMOTTE R. DEMOTTE
Annexe Ire Bijlage I
Préparation des échantillons et critères généraux auxquels doivent Bereiding van de monsters en algemene criteria voor de analysemethoden
satisfaire les méthodes d'analyse pour le contrôle officiel des die worden gebruikt voor de officiële controle op de gehalten aan
teneurs en plomb, cadmium, mercure et 3-MCPD de certaines denrées lood, cadmium, kwik en 3-MCPD van bepaalde voedingsmiddelen
alimentaires 1. Précautions Il s'agit essentiellement d'obtenir un échantillon de laboratoire représentatif et homogène sans y introduire de contamination secondaire. 2. Préparation Il convient de noter les points suivants pour toutes procédures utilisées. Pour les mollusques bivalves, crustacés et petits poissons : s'ils sont normalement consommés en entier, les viscères doivent faire partie des matières à analyser. En général, seule la fraction comestible est à tester, sauf en cas de disposition spécifique. 1. Voorzorgsmaatregelen Eerste vereiste is dat een representatief, homogeen laboratoriummonster wordt verkregen zonder dat daarbij secundaire verontreinigingen worden geïntroduceerd. 2. Monstervoorbereiding Ongeacht de procedure moet op de volgende punten worden gelet. Bij tweekleppige weekdieren, schaaldieren en kleine vissen die doorgaans in hun geheel worden gegeten, moeten de ingewanden in het te analyseren materiaal worden meegenomen. In het algemeen geldt dat alleen het eetbare gedeelte wordt onderzocht behalve bij specifieke bepalingen.
3. Analyse 3. Analyse
Pour l'analyse de la présence de plomb dans le vin, le règlement (CEE)
n° 2676/90 de la Commission déterminant les méthodes d'analyse De voor de analyse van lood in wijn te gebruiken methode is vastgelegd
communautaires applicables dans le secteur du vin fixe la méthode à
utiliser au chapitre 35 de son annexe. Pour le reste, il n'est pas in hoofdstuk 35 van de bijlage bij Verordening (EEG) Nr. 2676/90 van
prescrit de méthodes spécifiques de détermination, mais les de Commissie tot vaststelling van de in de wijnsector toe te passen
laboratoires doivent utiliser une méthode validée, répondant aux analysemethoden. Voor de rest worden geen analysemethodes vastgelegd,
critères de performance qui figurent dans les tableaux 1 (pour le maar er moet voldaan worden aan de criteria in tabellen 1 (voor lood,
plomb, cadmium et mercure) et 2 (pour le 3-MCPD). Tableau 1 : Critères de performance des méthodes d'analyse relatives au plomb, au cadmium et au mercure Pour la consultation du tableau, voir image Avec : r = répétabilité : valeur en dessous de laquelle on peut s'attendre à ce que la différence absolue entre les résultats de deux tests individuels, obtenus dans des conditions de répétabilité (c'est-à-dire même échantillon, même opérateur, même appareillage, même laboratoire et court intervalle de temps), se situe dans une limite donnée de probabilité (en principe 95 %); d'ou r = 2,8 x sr. sr = écart-type, calculé à partir des résultats obtenus dans des conditions de répétabilité. RSDr = écart-type relatif, calculé à partir des résultats obtenus dans des conditions de répétabilité [(sr /x ) X 100], où x représente la moyenne des résultats pour tous les laboratoires et échantillons. R = reproductibilité : valeur en dessous de laquelle on peut s'attendre à ce que la différence absolue entre les résultats de tests individuels, obtenus dans des conditions de reproductibilité (c'est-à-dire pour un produit identique, obtenu par les opérateurs dans différents laboratoires utilisant la méthode de test normalisée), se situe dans une certaine limite de probabilité (en principe 95 %); R = 2,8 x sR. sR = écart-type, calculé à partir des résultats obtenus dans des conditions de reproductibilité. RSDR = écart-type relatif, calculé à partir des résultats obtenus dans des conditions de reproductibilité [(sR /x ) X 100] HORRATr = le RSDr observé divisé par la valeur du RSDr estimée à partir de l'équation de Horwitz en présumant que r = 0,66R HORRATR = la valeur observée du RSDR divisée par la valeur du RSDR calculée à partir de l'équation de Horwitz. Tableau 2 : Critères de performance des méthodes d'analyse relatives au 3-MCPD Pour la consultation du tableau, voir image Critères de performance - Approche de la fonction d'incertitude Cependant, une approche fondée sur l'incertitude peut également être utilisée pour évaluer l'adéquation de la méthode d'analyse à appliquer par le laboratoire. Le laboratoire peut appliquer une méthode qui produira des résultats comportant une incertitude standard maximale. L'incertitude standard maximale peut être calculée par la formule suivante : Uf = [(LOD/2)2+(aC)2]1/2 où : Uf est l'incertitude standard maximale LOD est la limite de détection de la méthode C est la concentration présentant un intérêt a est un facteur numérique dépendant de la valeur de C. Les valeurs à utiliser sont données dans le tableau ci-dessous : Pour la consultation du tableau, voir image U est l'incertitude élargie, utilisant un facteur d'élargissement de 2, qui donne un niveau de confiance d'environ 95 %. Si une méthode d'analyse aboutit à des résultats présentant des mesures d'incertitude inférieures à l'incertitude standard maximale, la méthode sera aussi valable qu'une méthode satisfaisant aux critères de performance indiqués ci-dessus. 4. Rapport d'analyse Le résultat analytique est enregistré sous forme corrigée ou non au titre de la récupération. La façon d'enregistrer et le taux de récupération doivent être rapportés. Les résultats doivent être exprimés dans les mêmes unités que les teneurs maximales figurant dans le règlement (CE) n° 466/2001. Le rapport d'analyse présente seulement la moyenne de minimum deux analyses indépendantes. Dans la mesure du possible, l'exactitude de l'analyse est estimée en incluant, dans l'analyse, des matériaux de référence certifiés et adaptés. L'analyste tient dûment compte du « Rapport sur la relation entre les résultats d'analyse, l'incertitude de mesure, les facteurs de récupération et les dispositions de la législation européenne relative aux denrées alimentaires » (1). Le résultat d'analyse est consigné sous la forme x +/- U, où x est le résultat de l'analyse et U l'incertitude de la mesure. 5. Conformité du lot ou sous-lot aux spécifications A des fins de contrôle, le laboratoire procède au moins à deux analyses indépendantes de l'échantillon de laboratoire et calcule la moyenne des résultats. Le lot est accepté si cette moyenne ne dépasse pas la teneur maximale correspondante fixée dans le règlement (CE) n° 466/2001, compte tenu de l'incertitude élargie de la mesure et de la correction pour récupération (1). Le lot est rejeté si cette moyenne dépasse sans conteste la teneur maximale correspondante, compte tenu de l'incertitude élargie de la mesure et de la correction pour récupération. REFERENCES (1) Rapport sur la relation entre les résultats d'analyse, l'incertitude de mesure, les facteurs de récupération et les dispositions de la législation européenne relative aux denrées alimentaires, 2004 (http ://europa.eu.int/comm/food/food/chemicalsafety/contaminants/sampling/en.htm). » Vu pour être annexé à notre arrêté ministériel du 16 janvier 2006 fixant le mode de préparation des échantillons et les critères pour les méthodes d'analyse pour le contrôle officiel des teneurs maximales cadmium en kwik) en 2 (voor 3-MCPD). Tabel 1 : Prestatiecriteria van analysemethoden voor lood, cadmium en kwik Voor de raadpleging van de tabel, zie beeld Gezien om te worden gevoegd bij ons ministerieel besluit van 16 januari 2006 tot vaststelling van de wijze van monstervoorbereiding en criteria voor de analysemethoden voor de officiële controle de maximumgehalten aan
en plomb, cadmium, mercure, 3-MCPD, dioxines et pour le dosage des PCB lood, cadmium, kwik, 3-MCPD, dioxines en voor de gehaltebepaling van
de type dioxine dans les denrées alimentaires. dioxineachtige PCB's in voedingsmiddelen.
R. DEMOTTE R. DEMOTTE
Annexe II Bijlage II
Préparation des échantillons et prescriptions relatives aux méthodes
d'analyse utilisées pour le contrôle officiel des teneurs en dioxines Monstervoorbereiding en voorschriften voor de ontledingsmethoden die
(PCDD/PCDF) de certaines denrées alimentaires et pour le dosage des worden gebruikt voor de officiële controle op het gehalte aan dioxinen
PCB de type dioxine dans certaines denrées alimentaires (PCDD'S/PCDF'S) en de gehaltebepaling van dioxineachtige PCB's in
bepaalde levensmiddelen
1. Objet et champs d'application 1. Doel en toepassingsgebied
Ces prescriptions s'appliquent aux analyses de denrées alimentaires Deze voorschriften gelden voor de ontleding van levensmiddelen voor de
effectuées aux fins du contrôle officiel des teneurs en dioxines officiële controle op het gehalte aan dioxinen
(dibenzo-p-dioxines polychlorées (PCDD) et dibenzofuranes polychlorés (polychloordibenzo-p-dioxinen, PCDD's, en polychloordibenzofuranen,
(PCDF)) et du dosage des PCB de type dioxine. PCDF's) en de gehaltebepaling van dioxineachtige PCB's.
Pour surveiller la présence de dioxines dans les denrées alimentaires, De aanwezigheid van dioxinen in levensmiddelen kan worden nagegaan aan
il est possible de mettre en oeuvre une stratégie reposant sur une
méthode de dépistage, afin de sélectionner les échantillons dont la de hand van een screeningmethode waarmee monsters met een gehalte aan
teneur en dioxines et en PCB de type dioxine est, soit inférieure au dioxinen en dioxineachtige PCB's dat minder dan 30-40 % onder het
niveau considéré, sans que l'écart dépasse 30 à 40 %, soit supérieure betrokken concentratieniveau ligt of dat overschrijdt, worden
au niveau considéré. La teneur en dioxines des échantillons présentant uitgeselecteerd. De dioxineconcentratie in deze uitgeselecteerde
des teneurs significatives doit être déterminée/confirmée au moyen monsters moet worden bepaald of bevestigd met behulp van een
d'une méthode de confirmation permettant l'identification et la bevestigingsmethode voor de ondubbelzinnige identificatie en bepaling
quantification univoque de dioxines et de PCB de type dioxine au van dioxinen en dioxineachtige PCB's op het betrokken
niveau considéré. concentratieniveau.
2. Contexte 2. Achtergrond
Du fait que les échantillons de l'environnement et les échantillons Aangezien milieumonsters en biologische monsters (met inbegrip van
biologiques (y compris les échantillons de denrées alimentaires) monsters van levensmiddelen) in de regel complexe mengsels van
contiennent en général des mélanges complexes de différents congénères verschillende dioxinecongeneren bevatten, is het begrip toxische
de dioxines, le concept de facteurs d'équivalence toxique (TEF) a été equivalentiefactoren (TEF's) ontwikkeld om de risicobeoordeling te
créé pour faciliter l'évaluation des risques. Ces TEF ont été établis vergemakkelijken. Deze TEF's zijn vastgesteld om de concentraties van
pour exprimer les concentrations de mélanges de PCDD et de PCDF mengsels van 2,3,7,8-gesubstitueerde PCDD's en PCDF's, en later ook
substitués en 2,3,7,8 et, depuis peu, de certains PCB non-ortho et een aantal non-ortho- en mono-orthochloorgesubstitueerde PCB's die
mono-ortho substitués ayant des propriétés semblables à celles des dioxineachtige activiteit bezitten, uit te drukken in toxische
dioxines, en équivalents toxiques (TEQ) de la 2,3,7,8-TCDD. equivalenten (TEQ's) 2,3,7,8-TCDD.
Tableau de l'OMS TEF pour l'évaluation des risques pour les êtres Tabel TEF's van de WHO voor de beoordeling van de risico's voor de
humains, fondé sur les conclusions de la réunion de l'OMS tenue à mens, gebaseerd op de conclusies van de bijeenkomst van de
Wereldgezondheidsorganisatie in Stockholm, Zweden, 15-18 juni 1997
Stockholm (Suède), du 15 au 18 juin 1997 (Van den Berg et al. (1998) (Van den Berg e.a., (1998). Toxic Equivalency Factors (TEFs) for PCBs,
Toxic Equivalency Factors (TEFs) for PCBs, PCDDs, PCDFs for Humans and PCDDs, PCDFs for Humans and for Wildlife. Environmental Health
for Wildlife. Environmental Health Perspectives, 106 (12), 775). Perspectives, 106 (12), 775).
Pour la consultation du tableau, voir image Voor de raadpleging van de tabel, zie beeld
Abbréviations utilisées : T = tetra; Pe = penta; Hx = hexa; Hp = Gebruikte afkortingen : « T » = tetra; « Pe » = penta; « Hx » = hexa;
hepta; O = octa; CDD = chlorodibenzodioxine; CDF = « Hp » = hepta; « O » = octa; « CDD » = chloordibenzodioxine; « CDF »
chlorodibenzofurane; CB = chlorobiphényle. = chloordibenzofuran; « CB » = chloorbifenyl.
Les concentrations de chaque substance dans un échantillon donné sont De concentraties van de verschillende stoffen in een monster worden
multipliées par leurs TEF respectifs, puis elles sont additionnées de elk met de bijbehorende TEF vermenigvuldigd en vervolgens bij elkaar
façon à obtenir la concentration totale en composés de type dioxine, opgeteld ter verkrijging van de totale concentratie aan dioxineachtige
exprimée en TEQ. verbindingen, uitgedrukt in TEQ's.
Pour le calcul de l' « estimation haute », on considère que la Om de bovengrens te berekenen wordt de bijdrage van elke niet-bepaalde
contribution au TEQ de chaque congénère non quantifié est égale à la congeneer aan de TEQ gelijkgesteld aan de bepaalbaarheidsgrens.
limite de quantification. Pour le calcul de l' « estimation basse », on considère que la Om de ondergrens te berekenen wordt de bijdrage van elke niet-bepaalde
contribution au TEQ de chaque congénère non quantifié est égale à congeneer aan de TEQ gelijkgesteld aan nul.
zéro. Pour le calcul de la « estimation intermédiaire », on considère que la Om de middelwaarde te berekenen wordt de bijdrage van elke
contribution au TEQ de chaque congénère non quantifié est égale à la niet-bepaalde congeneer aan de TEQ gelijkgesteld aan de helft van de
moitié de la limite de quantification. bepaalbaarheidsgrens.
Aux fins du présent arrêté, la limite spécifique acceptée de Met het oog op de toepassing van dit besluit is de aanvaarde
quantification d'un congénère est la concentration d'un analyte dans specifieke bepaalbaarheidsgrens van een afzonderlijke congeneer gelijk
l'extrait d'un échantillon qui produit une réponse instrumentale aux aan de concentratie van een analyt in een monsterextract die voor de
deux ions différents à contrôler par un rapport S/B (signal/bruit) de twee te meten ionen een instrumentele respons geeft met een
3 :1 pour le signal le moins sensible et remplit les conditions de signaal-ruisverhouding van 3 :1 voor het zwakste signaal waarbij
base telles que, par exemple, temps de rétention, rapport isotopique voldaan wordt aan de basiseisen zoals retentietijd en
selon la procédure de détermination décrite dans la méthode EPA 1613, isotopenverhouding overeenkomstig de bepalingsmethode die wordt
révision B. beschreven in EPA method 1613 revision B.
3. Prescriptions d'assurance qualité pour la préparation des échantillons Des mesures doivent être prises en vue d'éviter toute contamination croisée à chaque étape de la procédure d'échantillonnage et d'analyse. Les échantillons doivent être conservés et transportés dans des récipients en verre, en aluminium, en polypropylène ou en polyéthylène. Toute trace de poussière de papier doit être enlevée du contenant de l'échantillon. La verrerie doit être rincée à l'aide de solvants préalablement soumis à un contrôle de détection de dioxines. La conservation et le transport de l'échantillon doivent être effectués d'une façon telle que l'intégrité de l'échantillon de denrée alimentaire soit préservée. Si nécessaire, chaque échantillon de laboratoire doit être broyé finement et soigneusement mélangé, selon une méthode garantissant une homogénéisation complète (par exemple de façon à pouvoir passer au 3. Kwaliteitsborgingsvoorschriften voor de monstervoorbereiding Er moeten maatregelen worden genomen om kruiscontaminatie in elke fase van de bemonsterings- en ontledingsprocedure te voorkomen. De monsters moeten worden bewaard en vervoerd in recipiënten van glas, aluminium, polypropyleen of polyethyleen. Sporen papierstof moeten van de monsterrecipiënt verwijderd worden. Het glaswerk moet worden gespoeld met oplosmiddelen die van tevoren op de aanwezigheid van dioxinen zijn gecontroleerd. De levensmiddelmonsters moeten zodanig worden bewaard en vervoerd dat de integriteit ervan bewaard blijft. Voorzover nodig wordt elk laboratoriummonster fijngemalen en zorgvuldig gemengd zodat een volledig homogeen product ontstaat (bv.
travers d'un tamis à mailles de 1 mm); les échantillons doivent être séchés avant le broyage si leur teneur en eau est trop élevée. Un essai à blanc doit être réalisé, en effectuant l'ensemble de la procédure analytique avec pour seule différence l'absence de l'échantillon. Le poids de l'extrait doit être suffisamment élevé, de façon à répondre aux exigences de sensibilité. De nombreuses procédures spécifiques de préparation des échantillons peuvent être utilisées de manière satisfaisante pour les produits considérés. Les procédures doivent être validées selon des directives reconnues sur le plan international. 4. Prescriptions applicables aux laboratoires Les laboratoires doivent démontrer la validité de la méthode dans une certaine plage autour de la limite zo fijn gemalen dat het een zeef met mazen van 1 mm kan passeren); als het vochtgehalte te hoog is, moeten de monsters voor het malen worden gedroogd. Er moet een blancobepaling worden verricht door de gehele ontledingsprocedure met weglating van het monster uit te voeren. Er moet een voldoende grote hoeveelheid monster worden geëxtraheerd om aan de eisen inzake de gevoeligheid te voldoen. Er bestaan tal van geschikte specifieke monstervoorbereidingsprocedures die voor de betrokken producten kunnen worden gebruikt. De procedures moeten worden gevalideerd volgens internationaal aanvaarde richtsnoeren. 4. Voorschriften voor de laboratoria De laboratoria moeten de prestaties aantonen van een methode in de
réglementaire, par exemple à des niveaux égaux à 0,5 fois, 1 fois et 2 fois ce niveau, avec un coefficient de variation acceptable pour les analyses répétées. Pour plus de précisions sur les critères de validité, se reporter au point 5. La limite de quantification pour une méthode de confirmation ne doit pas dépasser le cinquième du niveau considéré, pour garantir des coefficients de variation acceptables dans la plage susmentionnée. Des essais à blanc et des expériences avec enrichissement ou des analyses sur des échantillons de contrôle (si possible, des matériaux de référence certifiés) doivent être effectués régulièrement, dans le cadre des mesures d'assurance qualité internes. Des participations couronnées de succès à des études inter-laboratoires qui évaluent la compétence du laboratoire sont la meilleure façon de démontrer l'aptitude de ce dernier à effectuer des analyses spécifiques. Cependant, une participation réussie à une étude inter-laboratoire portant, par exemple, sur des échantillons de sols ou d'eaux usées, ne suffit pas à démontrer une compétence pour les buurt van het betrokken concentratieniveau, bv. 0,5 maal, 1 maal en 2 maal het betrokken concentratieniveau met een aanvaardbare variatiecoëfficiënt voor herhaalde ontleding. Zie voor de bijzonderheden met betrekking tot de acceptatiecriteria punt 5. De bepaalbaarheidsgrens voor een bevestigingsmethode dient ongeveer een vijfde van het betrokken concentratieniveau te zijn, zodat om en nabij het betrokken concentratieniveau aanvaardbare variatiecoëfficiënten worden verkregen. Bij wijze van interne kwaliteitsborging moeten voortdurend blancobepalingen en bepalingen op verrijkte monsters of controlemonsters (bij voorkeur gecertificeerde referentiematerialen, indien beschikbaar) worden uitgevoerd. Het met goed gevolg deelnemen aan interlaboratoriumonderzoeken ter bepaling van de geschiktheid van laboratoria is de beste manier om de bekwaamheid tot het uitvoeren van specifieke ontledingen aan te tonen. Succesvolle deelname aan interlaboratoriumonderzoeken voor bv. bodem- of afvalwatermonsters bewijst echter nog niet noodzakelijk dat een
échantillons de denrées alimentaires ou d'aliments des animaux, qui laboratorium ook monsters van levensmiddelen en diervoeders, waarin de
présentent des niveaux de contamination inférieurs. C'est pourquoi la verontreinigingsconcentraties lager zijn, kan ontleden. Daarom is het
participation continuelle à des études inter-laboratoires sur la verplicht om steeds deel te nemen aan interlaboratoriumonderzoeken
détermination des teneurs en dioxine et en PCB de type dioxine des voor de gehaltebepaling van dioxinen en dioxineachtige PCB's in de
matrices d'aliments des animaux/de denrées alimentaires correspondantes est obligatoire. betrokken matrices (levensmiddelen en diervoeders).
5. Prescriptions concernant les procédures d'analyse relatives aux 5. Voorschriften voor een ontledingsmethode voor dioxinen en
dioxines et aux PCB de type dioxine dioxineachtige PCB's
Prescriptions fondamentales de validité des procédures d'analyse : Basisvoorschriften voor de acceptatie van ontledingsmethoden :
Sensibilité élevée et faibles limites de détection. En ce qui concerne Hoge gevoeligheid en lage aantoonbaarheidsgrenzen. Voor PCDD's en
les PCDD et les PCDF, les seuils de détection doivent être de l'ordre PCDF's moeten de aantoonbaarheidsgrenzen in het picogram TEQ-gebied
du picogramme de TEQ (10-12 g), étant donné la toxicité extrêmement (10-12 g) liggen in verband met de extreme toxiciteit van sommige van
élevée de ces composés. Il est connu que les PCB se présentent en
quantités plus élevées que les PCDD ou PCDF. Pour la plupart des deze verbindingen. Het is bekend dat PCB's in hogere concentraties
congénères du groupe des PCB, une sensibilité de l'ordre du nanogramme voorkomen dan PCDD's en PCDF's. Voor de meeste PCB-congeneren is een
(10-9 g) est suffisante. Cependant, pour la mesure des congénères du gevoeligheid in het nanogramgebied (10-9 g) al voldoende. Voor de
groupe des PCB de type dioxine plus toxiques (en particulier les bepaling van de sterker toxische dioxineachtige PCB-congeneren (met
congénères non-ortho substitués), il convient d'atteindre la même name non-ortho-gesubstitueerde congeneren) moet echter dezelfde
sensibilité que pour les PCDD et les PCDF. gevoeligheid worden gehaald als voor PCDD's en PCDF's.
Grande sélectivité (spécificité). Il est nécessaire de distinguer les Hoge selectiviteit (specificiteit). PCDD's, PCDF's en dioxineachtige
PCDD, les PCDF et les PCB de type dioxine d'une multitude d'autres PCB's moeten kunnen worden onderscheiden van tal van andere stoffen
composés extraits simultanément de l'échantillon, susceptibles die ook worden geëxtraheerd en de bepaling kunnen storen, en die
d'interférer, et qui sont présents dans des concentrations supérieures aanwezig zijn in concentraties die enkele orden van grootte hoger
de plusieurs ordres de grandeur à celle des analytes à doser. Pour les kunnen liggen dan de concentraties van de te bepalen analyten. Bij
méthodes de chromatographie en phase gazeuse/spectrométrie de masse gaschromatografie-massaspectrometriemethoden (GC/MS) moet onderscheid
(CG/SM), il est nécessaire de distinguer entre plusieurs congénères, kunnen worden gemaakt tussen de verschillende congeneren, bv. tussen
notamment entre les congénères toxiques (c'est-à-dire les dix-sept toxische congeneren (zoals de zeventien 2,3,7,8-gesubstitueerde PCDD's
PCDD et PCDF substitués en 2,3,7,8 et les PCB de type dioxine) et les en PCDF's en dioxineachtige PCB's) en andere congeneren. Met behulp
autres congénères. Les bio-essais doivent permettre de déterminer van bioassays kunnen de TEQ-waarden selectief als de som van PCDD's,
sélectivement les valeurs de TEQ, en tant que somme de PCDD, PCDF et PCDF's en dioxineachtige PCB's worden bepaald.
PCB de type dioxine.
Grande exactitude (justesse et fidélité). L'essai doit fournir une Grote nauwkeurigheid (juistheid en precisie). De bepaling moet een
estimation valide de la concentration réelle d'un échantillon. Une betrouwbare schatting van de werkelijke concentratie in een monster
grande exactitude (exactitude de la mesure : degré de concordance opleveren. Grote nauwkeurigheid (nauwkeurigheid van de meting : de
entre le résultat de la mesure et la valeur réelle ou attribuée de la mate van overeenstemming tussen het meetresultaat en de werkelijke of
grandeur à mesurer) est nécessaire pour empêcher qu'un résultat toegekende waarde van de te meten grootheid) is vereist om afwijzing
d'analyse d'échantillon ne soit rejeté en raison du manque de van een ontledingsuitkomst van een monster op grond van de geringe
fiabilité de l'estimation des TEQ. L'exactitude est une expression de betrouwbaarheid van de raming van de TEQ's te voorkomen. De
la justesse (la différence entre la valeur moyenne mesurée pour un nauwkeurigheid wordt uitgedrukt als juistheid (verschil tussen de
analyte dans un matériau certifié et sa valeur certifiée, exprimée en gemiddelde waarde die is gemeten voor een analyt in een gecertificeerd
pourcentage de cette valeur) et de la fidélité (la fidélité est referentiemateriaal en zijn gecertificeerde waarde, uitgedrukt als
généralement calculée sous forme d'écart-type; elle englobe la percentage van deze laatste waarde) en precisie (de precisie wordt
répétabilité et la reproductibilité et indique le degré de concordance entre les résultats obtenus par application répétée du procédé expérimental dans des conditions déterminées). Les méthodes de dépistage peuvent comprendre des bio-essais et des méthodes CG/SM, tandis que les méthodes de confirmation sont des méthodes de chromatographie en phase gazeuse à haute résolution/de spectrométrie de masse à haute résolution (CGHR/SMHR). Les critères suivants doivent être remplis pour la valeur totale en TEQ : Pour la consultation du tableau, voir image 6. Prescriptions spécifiques concernant les méthodes CG/SM utilisées à des fins de dépistage ou de confirmation Des étalons internes de PCDD/F substitués en 2,3,7,8 marqués au 13C (et des étalons internes de PCB de type dioxine marqués au 13C, si des PCB de type dioxine doivent être dosés) doivent être ajoutés au tout début de la méthode d'analyse, par exemple avant la phase d'extraction, afin de valider la procédure analytique. Au moins un congénère doit être ajouté pour chacun des groupes isomères tétra à octachlorés des PCDD/F (et au moins un congénère pour chaque groupe isomère des PCB de type dioxine, si des PCB de type dioxine doivent être dosés) (une autre méthode consiste à ajouter au moins un congénère pour chaque fonction d'enregistrement d'un isomère sélectionné par spectrométrie de masse utilisée pour le contrôle des PCDD/F et des PCB de type dioxine). Il est fortement recommandé, surtout pour les méthodes de confirmation, d'utiliser l'ensemble des dix-sept étalons internes de PCDD/F substitués en 2,3,7,8 marqués au 13C ainsi que la totalité des douze étalons internes de PCB de type dioxine marqués au 13C (si des PCB de type dioxine doivent être dosés). Des facteurs de réponse relatifs doivent également être déterminés dans le cas des congénères pour lesquels aucun analogue marqué au 13C n'est ajouté, en utilisant des solutions d'étalonnage appropriées. Pour les denrées alimentaires d'origine végétale et les denrées gewoonlijk berekend als standaardafwijking, inclusief herhaalbaarheid en reproduceerbaarheid, en geeft de mate van overeenstemming aan tussen de resultaten die worden verkregen door de testprocedure een aantal malen onder de voorgeschreven omstandigheden toe te passen). Tot de screeningsmethoden behoren bioassays en GC/MS-methoden; als bevestigingsmethoden worden hogeresolutiegaschromatografie/hogeresolutiemassaspectrometriemethoden (HRGC/HRMS) gebruikt. Bij de totale TEQ-waarde moet aan de volgende criteria voldaan worden : Voor de raadpleging van de tabel, zie beeld 6. Specifieke voorschriften voor screening- en bevestigingsmethoden (GC/MS) Aan het begin van de ontledingsprocedure, bv. vóór de extractie, moeten 13C-gelabelde 2,3,7,8- chloorgesubstitueerde interne PCDD/F-standaarden (en 13C-gelabelde interne dioxineachtige PCB-standaarden, indien dioxineachtige PCB's moeten worden bepaald) worden toegevoegd om de ontledingsmethode te valideren. Er moet ten minste één congeneer voor elk van de tetra- tot octagechloreerde homologe groepen voor PCDD/F's (en ten minste één congeneer voor elk van de homologe groepen voor dioxineachtige PCB's, indien dioxineachtige PCB's moeten worden bepaald) worden toegevoegd (een andere mogelijkheid is het toevoegen van ten minste één congeneer voor elke voor de bepaling van PCDD/F's en dioxineachtige PCB's gebruikte functie voor meting van massaspectrometrisch geselecteerde ionen). Er is een duidelijke voorkeur, zeker in het geval van bevestigingsmethoden, voor het gebruik van alle 17 13C-gelabelde 2,3,7,8-gesubstitueerde interne PCDD/F-standaarden en alle 12 13C-gelabelde interne dioxineachtige PCB-standaarden (wanneer dioxineachtige PCB's moeten worden bepaald). De relatieve responsfactoren moeten ook worden bepaald voor congeneren waarvoor geen 13C-gelabeld analogon is toegevoegd onder gebruikmaking van geschikte ijkoplossingen. In geval van levensmiddelen van plantaardige oorsprong en
alimentaires d'origine animale contenant moins de 10 % de graisses, il levensmiddelen van dierlijke oorsprong die minder dan 10 % vet
est obligatoire d'ajouter les étalons internes avant la phase
d'extraction. Pour les denrées alimentaires d'origine animale bevatten, moeten de interne standaarden vóór de extractie worden
contenant plus de 10 % de graisses, les étalons internes peuvent être ajoutés soit avant la phase d'extraction soit après l'extraction des graisses. Il convient de valider adéquatement l'efficacité de l'extraction, en fonction de la phase au cours de laquelle les étalons internes ont été introduits et de la façon dont les résultats sont consignés (sur base du produit ou des graisses). Avant l'analyse CG/SM, un ou deux étalons de substitution doivent être ajoutés. Un contrôle de récupération est nécessaire. Dans le cas des méthodes toegevoegd. Bij levensmiddelen van dierlijke oorsprong die meer dan 10 % vet bevatten, kunnen de interne standaarden hetzij vóór de extractie worden toegevoegd, hetzij na de vetextractie. Er moet een geschikte validatie van de extractie-efficiëntie worden uitgevoerd, afhankelijk van het stadium waarin interne standaarden worden geïntroduceerd en van de vraag of de resultaten op product- of vetbasis worden weergegeven. Voordat de GC/MS-ontleding wordt uitgevoerd, moeten een of twee standaarden (surrogaten) worden toegevoegd. Bepaling van de terugvinding is noodzakelijk. Voor
de confirmation, les taux de récupération des étalons internes doivent bevestigingsmethoden moet de terugvinding van de verschillende interne
se situer dans une plage allant de 60 à 120 %. Pour des congénères standaarden tussen 60 en 120 % liggen. Lagere of hogere
individuels, en particulier pour certaines dibenzodioxines et terugvindingspercentages voor bepaalde congeneren, met name voor
dibenzofuranes hepta et octachlorés, des taux de récupération sommige hepta- en octagechloreerde dibenzodioxinen en dibenzofuranen,
inférieurs ou supérieurs sont acceptables, à condition que leur kunnen worden geaccepteerd mits hun bijdrage tot de TEQ-waarde niet
contribution à la valeur TEQ ne dépasse pas 10 % de la valeur totale meer dan 10 % van de totale TEQ-waarde (gebaseerd op uitsluitend
TEQ (en tenant compte uniquement des PCDD/F). Dans le cas des méthodes de dépistage, les taux de récupération PCDD/F's) bedraagt. Voor screeningmethoden moet de terugvinding tussen
doivent se situer dans une plage allant de 30 à 140 %. de 30 en 140 % liggen.
Il convient de séparer les dioxines des composés chlorés interférents, De dioxinen moeten met behulp van geschikte chromatografische
tels que les PCB et les diphényléthers chlorés, en utilisant des technieken worden gescheiden van storende chloorverbindingen zoals
techniques chromatographiques appropriées (de préférence au moyen PCB's en gechloreerde difenylethers (bij voorkeur met behulp van een
d'une colonne de florisil, d'alumine et/ou de charbon). florisil-, aluminiumoxide en/of koolstofkolom).
La séparation des isomères par chromatographie en phase gazeuse doit De gaschromatografische scheiding van de isomeren moet voldoende zijn
être suffisante (< 25 % de pic à pic entre 1,2,3,4,7,8-HxCDF et 1,2,3,6,7,8-HxCDF). (< 25 % piek-piek tussen 1,2,3,4,7,8-HxCDF en 1,2,3,6,7,8-HxCDF).
Le dosage doit être effectué conformément à la méthode EPA 1613, De bepaling dient te gebeuren volgens EPA Method 1613 revision B :
révision B, intitulée « Tetra- through octa-chlorinated dioxins and Tetra- through octa-chlorinated dioxins and furans by isotope dilution
furans by isotope dilution HRGC/HRMS » de l'Agence pour la protection HRGC/HRMS van het Amerikaans Agentschap voor de milieubescherming of
de l'environnement des Etats-Unis ou à une autre méthode présentant
des critères d'efficacité équivalents. een methode met gelijkwaardige prestatiecriteria.
L'écart entre l'estimation haute et l'estimation basse de la teneur de Het verschil tussen de bovengrens en de ondergrens mag niet meer dan
l'ensemble des congénères ne doit pas dépasser 20 % pour les denrées 20 % bedragen voor levensmiddelen met
alimentaires dont la contamination par les dioxines est d'environ 1 pg een dioxineverontreiniging van omstreeks 1 pg WHO-TEQ/g vet (gebaseerd
OMS-TEQ/g de graisse (en tenant compte uniquement des PCDD/PCDF). Les op uitsluitend PCDD's/PCDF's). Voor levensmiddelen met een laag
mêmes prescriptions s'appliquent aux denrées alimentaires à faible vetgehalte gelden dezelfde eisen voor een verontreiniging van
teneur en graisse dont la contamination est de l'ordre de 1 pg omstreeks 1 pg WHO-TEQ/g product. Voor geringe verontreinigingen, bv.
OMS-TEQ/g de produit. Pour des niveaux de contamination inférieurs,
par exemple 0,50 pg OMS-TEQ/g de produit, la différence entre le 0,50 pg WHO-TEQ/g product, mag het verschil tussen de bovengrens en de
niveau supérieur et le niveau inférieur peut se situer dans une plage
allant de 25 à 40 %. ondergrens 25 tot 40 % bedragen.
7. Méthodes analytiques de dépistage 7. Screeningmethoden
7.1. Introduction 7.1. Inleiding
Différentes approches analytiques peuvent être mises en oeuvre pour la Er kunnen verschillende benaderingen worden gevolgd voor de
méthode de dépistage : une approche de dépistage pure et une approche quantitative. Approche de dépistage La réponse des échantillons est comparée à celle d'un échantillon de référence, au niveau considéré. Les échantillons dont la réponse est inférieure à celle de la référence sont déclarés négatifs et ceux dont la réponse est supérieure à celle de la référence sont considérés comme positifs. Prescriptions : Dans chaque série d'essais, un échantillon blanc et un ou des échantillons de référence doivent être extraits et testés au même moment et dans les mêmes conditions. La réponse de l'échantillon de référence doit être nettement plus élevée que celle du blanc. Des échantillons de référence supplémentaires, d'une concentration screeningmethode : een echte screening en een kwantitatieve benadering. Screening De respons van de monsters wordt vergeleken met die van een referentiemonster bij het betrokken concentratieniveau. Monsters die een kleinere respons vertonen dan het referentiemonster worden als negatief aangemerkt, monsters met een grotere respons als verdacht positief. Eisen : In elke testreeks moeten een blanco en een referentiemonster worden meegenomen, die op hetzelfde moment onder identieke omstandigheden worden geëxtraheerd en onderzocht. Het referentiemonster moet een duidelijk verhoogde respons te zien geven in vergelijking met een blanco. Er moeten extra referentiemonsters met een concentratie van 0,5 maal
égale à 0,5 fois et 2 fois le niveau considéré, doivent être inclus, en 2 maal het betrokken concentratieniveau worden onderzocht om aan te
pour démontrer l'efficacité de l'essai dans la plage pertinente pour tonen dat de test in het voor de controle van het betrokken
le contrôle du niveau considéré. concentratieniveau relevante concentratiebereik voldoet.
Dans le cas où l'on procède à l'essai d'autres matrices, la validité Bij het onderzoeken van andere matrices moet nagegaan worden of de
du ou des échantillons de référence doit être prouvée, en utilisant de referentiemonsters geschikt zijn, bij voorkeur door monsters te
préférence des échantillons dont la valeur de TEQ, établie par onderzoeken waarvan met HRGC/HRMS is aangetoond dat zij een TEQ-waarde
CGHR/SMHR, est de l'ordre de celle de l'échantillon de référence ou, à omstreeks dat van het referentiemonster hebben, dan wel een tot die
défaut, un blanc enrichi pour atteindre ce niveau. concentratie verrijkt blancomonster.
Etant donné qu'aucun étalon interne ne peut être utilisé dans le cadre Aangezien er bij bioassays geen interne standaarden kunnen worden
des bio-essais, les tests de répétabilité sont d'une grande importance gebruikt, zijn herhaalbaarheidstests van groot belang om gegevens te
pour obtenir des données sur l'écart-type au sein d'une série verkrijgen over de standaardafwijking binnen één testreeks. De
d'essais. Le coefficient de variation doit être inférieur à 30 %. variatiecoëfficiënt moet kleiner dan 30 % zijn.
Dans le cas des bio-essais, il convient de définir les composés Voor bioassays moeten de doelverbindingen, de mogelijke storingen en
cibles, les interférences potentielles, ainsi que la valeur maximale de maximaal toelaatbare blancowaarden worden vastgesteld.
tolérée pour le blanc.
Approche quantitative Kwantitatieve benadering
L'approche quantitative comprend obligatoirement des séries de Voor de kwantitatieve benadering zijn standaardverdunningsreeksen,
dilution types, un processus de nettoyage et de mesurage double ou clean-up en bepaling in duplo of triplo, alsmede blanco- en
triple, ainsi que des essais à blanc et des tests de récupération. Le terugvindingsbepalingen nodig. Het resultaat kan worden uitgedrukt als
résultat peut être exprimé en TEQ, ce qui suppose que les composés à TEQ, waarbij wordt aangenomen dat de verbindingen die het signaal
l'origine du signal satisfont au principe du TEQ. A cette fin, on peut geven voldoen aan het TEQ-principe. Dit kan worden gedaan door met
utiliser la TCDD (ou un mélange type de dioxines/furanes) pour TCDD (of een standaardmengsel dioxinen/furanen) een ijkkromme te maken
élaborer une courbe d'étalonnage, qui permet de calculer la valeur de om het TEQ-gehalte in het extract en dus in het monster te berekenen.
TEQ dans l'extrait et par conséquent, dans l'échantillon. Cette quantité est ensuite corrigée de la valeur de TEQ calculée pour l'échantillon blanc (pour tenir compte des impuretés provenant des solvants ou des substances chimiques utilisés) et pour la récupération (cette dernière quantité est calculée à partir de la valeur TEQ dans un échantillon de contrôle de la qualité dont la concentration est proche du niveau considéré). Il ne faut jamais perdre de vue qu'une partie de la perte apparente de la récupération peut être due à des effets de matrice et/ou à des écarts entre les valeurs des TEF pour les bio-essais et les valeurs officielles des TEF établies par l'OMS. Dit wordt vervolgens gecorrigeerd voor het TEQ-gehalte dat voor een blancomonster is berekend (om te corrigeren voor onzuiverheden afkomstig van de gebruikte oplosmiddelen en chemicaliën) en de terugvinding (berekend uit het TEQ-gehalte in een kwaliteitscontrolemonster met een concentratie omstreeks het betrokken concentratieniveau). N.B. : het schijnbare verlies in de terugvinding kan ten dele te wijten zijn aan matrixeffecten en/of verschillen tussen de TEF-waarden in de bioassays en de officiële TEF-waarden die door de WHO zijn vastgesteld.
7.2. Prescriptions concernant les méthodes analytiques de dépistage 7.2. Voorschriften voor screeningmethoden
Le dépistage peut être effectué au moyen de méthodes d'analyse GC/MS Voor screening kunnen GC/MS-methoden en bioassays worden gebruikt.
et de bio-essais. Les prescriptions établies au point 6 doivent être Voor GC/MS-methoden moeten de in punt 6 beschreven voorschriften
utilisées pour les méthodes GC/MS. Des prescriptions spécifiques sont worden gebruikt. Voor bioassays op basis van cellen zijn specifieke
établies au point 7.3 pour les bio-essais cellulaires et au point 7.4 voorschriften vastgelegd in punt 7.3 en voor bioassays op basis van
pour les bio-essais réalisés au moyen de kits. kits in punt 7.4.
Des données doivent être fournies sur le nombre de résultats faux Er moet informatie beschikbaar zijn over het aantal fout-positieve en
positifs et faux négatifs d'un grand nombre d'échantillons en dessous fout-negatieve uitslagen in een groot aantal monsters onder en boven
et au-dessus du niveau maximal ou du seuil d'intervention, par het maximumniveau of actieniveau in vergelijking met het TEQ-gehalte
comparaison avec la valeur de TEQ déterminée par une méthode
analytique de confirmation. Les taux réels de faux négatifs doivent dat met behulp van een bevestigingsmethode is bepaald. Het werkelijke
être inférieurs à 1 %. Le taux de faux échantillons positifs doit être suffisamment faible pour que l'utilisation de la méthode de dépistage reste avantageuse. Les résultats positifs doivent toujours être confirmés par une méthode analytique de confirmation (GCHR/MSHR). En outre, des échantillons d'une large plage de TEQ doivent être confirmés par GCHR/MSHR (environ 2 à 10 % des échantillons négatifs). Des informations sur la correspondance entre les résultats des bio-essais et ceux de la CGHR/SMHR doivent être fournies. 7.3. Prescriptions spécifiques aux bio-essais cellulaires Pour les bio-essais, une série de concentrations de référence de TCDD percentage fout-negatieve uitslagen moet kleiner dan 1 % zijn. Het percentage fout-positieve monsters moet zo klein zijn dat gebruik als screeningtest zinvol is. Positieve resultaten moeten altijd door middel van een bevestigingsmethode (HRGC/HRMS) bevestigd worden. Daarnaast moeten monsters uit een groot TEQ-bereik worden bevestigd met HRGC/HRMS (ongeveer 2-10 % van de negatieve monsters). Er moet informatie over de overeenstemming tussen de bioassay- en HRGC/HRMS-resultaten worden verstrekt. 7.3. Specifieke voorschriften voor bioassays op basis van cellen Bij het uitvoeren van een bioassay is voor elke testrun een reeks referentieconcentraties van TCDD of een dioxine/furanenmengsel vereist
ou d'un mélange dioxines/furanes (courbe de réponse avec R2 > 0,95 pour une dose complète) est nécessaire lors de chaque essai. Cependant, pour le dépistage, une courbe plus détaillée dans la zone des faibles teneurs peut être utilisée pour l'analyse des échantillons à faible teneur. Pour les résultats du bio-essai dans un intervalle de temps constant, il convient d'utiliser une concentration de référence de TCDD (environ 3 fois la limite de quantification) sur un formulaire de contrôle qualité. On peut également se fonder sur la réponse relative d'un échantillon de référence comparée à une courbe d'étalonnage de TCDD, étant donné que la réponse des cellules peut dépendre d'un grand (volledige dosis-responscurve met R2 > 0,95). Voor screeningdoeleinden kan echter ook een gedetailleerdere curve voor het lage-concentratiebereik worden gebruikt voor het ontleden van monsters met een laag gehalte. Voor het resultaat van de bioassay over een constant tijdsinterval moet een TCDD-referentieconcentratie (ongeveer driemaal de bepaalbaarheidsgrens) op een kwaliteitscontroleformulier worden gebruikt. Een andere mogelijkheid is de relatieve respons van een referentiemonster ten opzichte van de TCDD-ijklijn, aangezien de
nombre de facteurs. respons van de cellen van tal van factoren kan afhangen.
Il convient de réaliser et de vérifier des graphiques de contrôle Voor elk soort referentiemateriaal moeten kwaliteitscontrolekaarten
qualité pour chaque type de matériau de référence, afin de garantir worden bijgehouden en gecontroleerd om na te gaan of het resultaat in
que le résultat est conforme aux indications fournies. overeenstemming is met de aangegeven richtsnoeren.
L'induction de la dilution de l'échantillon utilisée doit se situer Met name voor kwantitatieve berekeningen moet de inductie van de
dans la partie linéaire de la courbe de réponse, en particulier pour gebruikte monsterverdunning in het lineaire gebied van de ijkkromme
les calculs quantitatifs. Les échantillons qui se situent au-delà de liggen. Monsters die boven het lineaire gebied van de ijkkromme
cette partie linéaire doivent être dilués et faire l'objet d'un nouvel liggen, moeten worden verdund en opnieuw worden gemeten. Aanbevolen
essai. C'est pourquoi il est conseillé de tester au moins trois wordt om telkens ten minste drie verdunningen te meten.
dilutions à la fois. De standaardafwijking mag voor een triplobepaling bij elke
L'écart type ne doit ni dépasser 15 % lorsqu'une triple mesure est monsterverdunning niet meer zijn dan 15 % en bij drie onafhankelijke
effectuée pour chaque dilution d'échantillon, ni dépasser 30 % pour experimenten niet meer dan 30 %.
trois expériences indépendantes. De aantoonbaarheidsgrens kan worden gesteld op driemaal de
Il est possible de choisir comme limite de détection une valeur égale standaardafwijking van de oplosmiddelblanco of het achtergrondniveau.
à trois fois l'écart type du blanc de solvant ou de la réponse de Een andere mogelijkheid is hiervoor de concentratie te nemen die in de
fond. Une autre méthode consiste à prendre une concentration qui ijkkromme van de testdag overeenkomt met een respons die boven de
correspond à une réponse supérieure à la réponse de fond sur la courbe achtergrond ligt (een inductie van vijfmaal de respons van de
d'étalonnage du jour (facteur d'induction 5 fois supérieur au blanc de oplosmiddelblanco). De bepaalbaarheidsgrens kan worden gesteld op
solvant). Il est possible de choisir comme limite de quantification vijf- tot zesmaal de standaardafwijking van de oplosmiddelblanco of
une valeur cinq à six fois supérieure à l'écart type du blanc de het achtergrondniveau; ook kan hiervoor de concentratie worden genomen
solvant ou de prendre une concentration qui correspond à une réponse supérieure à la réponse de fond sur la courbe d'étalonnage du jour (facteur d'induction 10 fois supérieur au blanc de solvant). 7.4. Prescriptions spécifiques aux bio-essais réalisés au moyen de kits Il convient de suivre les instructions du fabricant en ce qui concerne la préparation des échantillons et les analyses. Les kits d'essai dont la date d'expiration est dépassée ne doivent pas être utilisés. Il convient de ne pas utiliser des matériaux ou composants prévus pour d'autres kits. La température de conservation des kits d'essais doit se situer dans la plage de températures de conservation spécifiée et leur température de fonctionnement doit être égale à la valeur spécifiée. La limite de détection pour les immuno-essais s'obtient en additionnant la moyenne et une valeur égale à 3 fois l'écart-type, die in de ijkkromme van de testdag overeenkomt met een respons die boven de achtergrond ligt (een inductie van tienmaal de respons van de oplosmiddelblanco). 7.4. Specifieke voorschriften voor bioassays op basis van kits De aanwijzingen van de fabrikant voor de monstervoorbereiding en de ontledingen moeten worden opgevolgd. Testkits waarvan de houdbaarheidsdatum is verstreken, mogen niet worden gebruikt. Materiaal of componenten die bedoeld zijn voor andere kits mogen niet worden gebruikt. De testkits moeten worden opgeslagen binnen het aangegeven temperatuurbereik en worden gebruikt bij de aangegeven gebruikstemperatuur. De aantoonbaarheidsgrens voor een immunoassay wordt bepaald als de som
pour une série de 10 analyses du blanc, et en divisant cette somme par la valeur de la pente dans l'équation de régression linéaire. Il convient d'utiliser des étalons de référence pour les essais en laboratoire, afin de garantir que la réponse à l'étalon se situe dans une plage acceptable. 8. Indication des résultats Dans la mesure où la procédure analytique le permet, les résultats doivent comprendre les teneurs en congénères individuels des PCDD/PCDF et des PCB et les estimations haute, basse et intermédiaire doivent être indiquées, afin de consigner un maximum de données, ce qui permet van het gemiddelde en driemaal de standaardafwijking, verkregen uit 10 herhaalde blanco-ontledingen, gedeeld door de helling van de lineaire regressievergelijking. In het laboratorium moeten proeven worden uitgevoerd op referentiestandaarden om na te gaan of de respons van de standaard in de test in een aanvaardbaar bereik ligt. 8. Rapportage van de resultaten Voorzover de gebruikte ontledingsprocedure dit toelaat, moeten de ontledingsresultaten de concentratieniveaus van de afzonderlijke PCDD/PCDF- en PCB-congeneren bevatten en worden gerapporteerd als « ondergrens », « bovengrens » en « middelwaarde » teneinde voldoende
une interprétation des résultats en fonction de prescriptions details te verstrekken om de resultaten al naar de gestelde eisen te
spécifiques. kunnen interpreteren.
Le rapport doit également mentionner la teneur en graisses de Het verslag moet ook het vetgehalte van het monster en de voor
l'échantillon ainsi que la méthode utilisée pour extraire les vetextractie gehanteerde methode omvatten.
graisses. Les taux de récupérations des étalons internes individuels doivent être fournis s'ils se situent en dehors de la plage mentionnée au point 6 ou s'ils dépassent le niveau maximum. Dans tous les autres cas, ils doivent être fournis sur demande. 9. Conformité du lot ou sous-lot aux spécifications Le lot est accepté si le résultat d'une seule analyse ne dépasse pas la teneur maximale correspondante fixée dans le règlement (CE) n° 466/2001 compte tenu de l'incertitude de mesure. Le lot est considéré non conforme à la teneur maximale fixée dans le règlement (CE) n° 466/2001, si le résultat analytique confirmé par une double analyse et calculé sous forme de moyenne d'au moins deux déterminations distinctes dépasse quasi certainement la teneur maximale compte tenu de l'incertitude de mesure. L'incertitude de mesure peut être prise en compte de l'une des deux manières suivantes : - en calculant l'incertitude étendue à l'aide d'un coefficient de couverture 2 qui donne un niveau de confiance d'environ 95 %, - en établissant la limite de décision (CCa) conformément aux dispositions de la décision 2002/657/CE de la Commission du 12 août 2002 portant modalités d'application de la directive 96/23/CE du Conseil en ce qui concerne les performances des méthodes d'analyse et l'interprétation des résultats (point 3.1.2.5 de l'annexe- cas de substances pour lesquelles une limite autorisée est fixée). Vu pour être annexé à notre arrêté ministériel du 16 janvier 2006 fixant le mode de préparation des échantillons et les critères pour les méthodes d'analyse pour le contrôle officiel des teneurs maximales en plomb, cadmium, mercure, 3-MCPD, dioxines et pour le dosage des PCB de type dioxine dans les denrées alimentaires. R. DEMOTTE De terugvindingspercentages van de verschillende interne standaarden moeten beschikbaar worden gesteld ingeval de terugvindingspercentages buiten het in punt 6 aangegeven bereik liggen, wanneer het maximumniveau wordt overschreden en in andere gevallen op verzoek. 9. Overeenstemming van de partij of subpartij met de eisen De partij wordt aanvaard als het analyseresultaat van één analyse het respectievelijke maximumgehalte zoals vastgesteld in Verordening (EG) nr. 466/2001 niet overschrijdt, rekening houdend met de meetonzekerheid. De partij is niet in overeenstemming met het in verordening (EG) nr. 466/2001 vastgelegde maximumgehalte, als het door een duplobepaling bevestigde en als gemiddelde van minstens twee afzonderlijke bepalingen berekende analyseresultaat het maximumgehalte buiten redelijke twijfel overschrijdt, rekening houdend met de meetonzekerheid. Met de meetonzekerheid kan op één van de volgende wijzen rekening worden gehouden : - door de uitgebreide onzekerheid te berekenen met een dekkingsfactor 2, wat een betrouwbaarheidsniveau van ongeveer 95 % oplevert, - door de beslissingsgrens (CCa) te bepalen overeenkomstig beschikking 2002/657/EG van de Commissie van 12 augustus 2002 ter uitvoering van de Richtlijn 96/23 EG van de Raad wat de prestaties van analysemethoden en de interpretatie van resultaten betreft (punt 3.1.2.5. van de bijlage - stoffen waarvoor een toelaatbaar gehalte is vastgesteld). Gezien om te worden gevoegd bij ons ministerieel besluit 16 januari 2006 van tot vaststelling van de wijze van monstervoorbereiding en criteria voor de analysemethoden voor de officiële controle de maximumgehalten aan lood, cadmium, kwik, 3-MCPD, dioxines en voor de gehaltebepaling van dioxineachtige PCB's in voedingsmiddelen. R. DEMOTTE begin Publicatie : 2006-01-26 Numac : 2006022008
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